水對很多物質都有良好的溶解能力,即使陰陽離子經由靜電的交互作用,很強的結合在一起,在水中也很容易電解。這是因爲,水分子可以和離子結合産(chǎn)生“水合離子”。離子的半徑很小,電荷大的離子會與水分子強力的交互作用,由水分子在離子的周圍緊密排列。這時候,陽離子會與帶(dài)負極矩的氧原子相互作用,而陰離子則形成相反的結構。
很多人不明白爲什麽純水的PH值不容易測(cè)量,其實,相對於(yú)溶液來說,用pH值測(cè)定儀(玻璃電極的頭)測(cè)純水的pH值,爲什麽數值特别不容易穩定?
在不考慮環境影響因素的情況下(比如吸收二氧化碳、對溶液的攪動(dòng)、溫度、電(diàn)壓等),有以下原因:
1.由於(yú)純水中離子濃度非常低,與參比電極鹽橋溶液中高濃度的Kcl相互之間濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差别很大。純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速瞭(le)K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決於(yú)CL-的濃度,CL-濃度發生瞭(le)變化,其參比電極自身電位也會随之變化,會發生測量值的漂移。
2.爲瞭(le)保證複合電極的pH零電位,鹽橋必須採用高濃度的Kcl,同時爲瞭(le)防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,鹽橋中又必須添加粉末狀AgCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是由於(yú)鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,使AgCl過飽和産生沉澱,堵塞瞭(le)液接界。
3.由於(yú)玻璃電阻的内阻很高,内阻越高玻璃膜就越厚,不對稱電位就會加大,電極的惰性也加大,電動勢的産(chǎn)生就越緩慢。純水無緩沖作用,與标準緩沖溶液的性質*不同,電極電位的建立時間會很遲緩。
4.因爲純水的電導率非常低,水樣流動與電極表面摩擦類似於(yú)絕緣體之間摩擦,可産生靜電荷,由於(yú)靜電荷的作用,在測(cè)量電池中産生與測(cè)量水樣pH值無關的△Er,△Er被疊加到測(cè)量信号上,會造成pH值測(cè)量誤差。